在國家自然科學(xué)基金委和中國科學(xué)院的支持下，大連化物所精細化工研究室周永貴研究組在不對稱氫化研究領(lǐng)域取得了新進展，應(yīng)邀撰寫的研究綜述文章發(fā)表于美國化學(xué)會2007年第12期的《化學(xué)研究評述》(Acc. Chem. Res. 2007, 40, 1357-1366)雜志上。
不對稱氫化是在手性催化劑存在下氫氣選擇性加成到碳碳或碳雜原子雙鍵上生成手性化合物的過程，是一個具有高原子經(jīng)濟性、環(huán)境友好和工業(yè)上應(yīng)用最多的一類不對稱反應(yīng)。含有單個雙鍵的化合物和含有多個雙鍵的芳香化合物的不對稱氫化是這一領(lǐng)域具有挑戰(zhàn)性的課題，氫化時不僅要氫化多個雙鍵和破壞芳香性，而且要克服底物和催化劑結(jié)合困難等。大連化物所的科研人員發(fā)展了兩類活化策略進行含氮芳香化合物的不對稱氫化：一條是利用分子碘活化催化劑生成高活性的催化物種，實現(xiàn)了喹啉和部分吡啶的不對稱氫化，對映選擇性達到96%(J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 10536)；第二條是利用氯代物活化底物的策略，實現(xiàn)了喹啉和異喹啉的不對稱氫化(Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 2260)，利用上述方法學(xué)作為關(guān)鍵步驟完成了一系列喹啉和異喹啉生物堿的全合成。另外，他們還開展了鈀催化的不對稱氫化研究，利用配陰離子、手性配體和溶劑對手性鈀活性物種的穩(wěn)定作用實現(xiàn)了鈀催化官能化酮和活化亞胺的不對稱氫化(J. Org. Chem. 2007, 72, 3729 & Org. Lett. 2005, 7, 3235)。
上述研究工作為手性含氮雜環(huán)和手性胺類化合物的合成提供了新的有效方法，具有潛在的應(yīng)用前景，也為進一步發(fā)展新的不對稱氫化反應(yīng)提供了有益的參考。(大連化物所供稿)
