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科技進(jìn)展
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大連化物所分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究工作獲得重要進(jìn)展。由分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室及理論中心研究人員孫志剛,劉蘭,張東輝以及他們的合作者撰寫的論文 “State-to-state quantum dynamics of O+O2 isotope exchange reactions reveals nonstatistical behavior at atmospheric conditions”(態(tài)-態(tài)動(dòng)力學(xué)揭示O+O2同位素交換反應(yīng)在大氣條件下的非統(tǒng)計(jì)行為)發(fā)表在近期出版的PNAS(美國(guó)國(guó)家科學(xué)院院刊)上(PNAS 107,555 (2010))。

眾所周知,臭氧在大氣中的光解吸收了太陽(yáng)光中的大部分紫外光,從而保護(hù)了地球上的生物免受紫外線的傷害。與此同時(shí),大氣通過(guò)以下反應(yīng)不斷產(chǎn)生新的O3保持O3濃度的基本不變:

O+O2 O3* O+O2;

O3*+M O3+M。

可以看出,O與O2的碰撞可能產(chǎn)生高激發(fā)的O3*中間體,它既可以分解成為產(chǎn)物O+O2,也可以通過(guò)碰撞把能量傳給另一分子M而生成穩(wěn)定的O3分子。因而,O+O2交換反應(yīng)是臭氧產(chǎn)生的必經(jīng)步驟,在大氣化學(xué)中有著極其重要的意義。盡管該交換反應(yīng)只包含三個(gè)氧原子,但是由于氧原子的質(zhì)量遠(yuǎn)比量子動(dòng)力學(xué)中涉及最多的氫原子大,并且該反應(yīng)經(jīng)過(guò)O3的深勢(shì)阱,態(tài)-態(tài)量子動(dòng)力學(xué)研究一直無(wú)法實(shí)現(xiàn)。

2008年,孫志剛、張東輝等人發(fā)展了一種有效的三原子態(tài)-態(tài)動(dòng)力學(xué)方法,首次得到了燃燒化學(xué)中最為重要的H+O2反應(yīng)的態(tài)-態(tài)微分截面(Journal of the American Chemical Society 130,14962 (2008))。2009年他們進(jìn)一步優(yōu)化了該方法,并在Schinke等人構(gòu)造的O3勢(shì)能面上首次得到了碰撞能在0.1eV以下的態(tài)-態(tài)微分截面。他們發(fā)現(xiàn)這個(gè)由三個(gè)重原子參與的反應(yīng)具有很強(qiáng)的非統(tǒng)計(jì)效應(yīng),與美國(guó)新墨西哥州立大學(xué)郭華等人的統(tǒng)計(jì)研究結(jié)果有著明顯的差異。這個(gè)非統(tǒng)計(jì)效應(yīng)很可能與臭氧的異常同位素分布有著直接的關(guān)系,對(duì)臭氧的研究有重要意義。

 

O+O2反應(yīng)散射微分截面圖

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