近日，中科院大連化學(xué)物理研究所催化雜環(huán)合成研究組（202組）萬伯順研究員及其團(tuán)隊(duì)在催化雜環(huán)合成研究中取得新進(jìn)展：通過金屬銠催化炔烴與硝酮的環(huán)加成反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了橋聯(lián)八元雜環(huán)化合物的合成，相關(guān)結(jié)果以通訊的形式發(fā)表在最近的《德國應(yīng)用化學(xué)》上（Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, anie.201407394.http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201407394/abstract）。
雜環(huán)催化合成研究取得新進(jìn)展
不飽和含氮化合物參與的環(huán)加成或環(huán)化反應(yīng)是構(gòu)建雜環(huán)化合物非常有效的手段之一。硝酮化合物（nitrone）作為一種重要的不飽和化合物在環(huán)加成反應(yīng)研究中占有非常重要的地位, 其在生物堿和相關(guān)天然化合物合成中的應(yīng)用也越來越廣泛，引起了有機(jī)合成化學(xué)家的濃厚興趣。但迄今為止，硝酮通常作為三原子合成子參與不同的環(huán)加成反應(yīng)，用于構(gòu)建五元、六元或七元雜環(huán)化合物。萬伯順團(tuán)隊(duì)繼吡啶化合物（Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 7162-7166）和吡咯化合物（Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 1693-1697）的合成研究工作后，嘗試?yán)孟跬獊順?gòu)建中環(huán)雜環(huán)化合物。在銠催化劑條件下，炔烴與硝酮發(fā)生形式上的[2+2+5]環(huán)化反應(yīng)，構(gòu)建出氧橋聯(lián)的八元含氮雜環(huán)化合物，所得產(chǎn)物可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成八元環(huán)狀氨醇化合物。該工作首次將硝酮作為五原子合成子參與到環(huán)加成反應(yīng)中，并成功實(shí)現(xiàn)了其N-芳基上的C-H活化。該研究為深入了解硝酮化學(xué)以及進(jìn)一步構(gòu)建和發(fā)展其它雜環(huán)化合物提供了新的思路。
該研究工作得到了國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目的資助。
