近日, 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所有機(jī)金屬催化與合成研究組(203組)相關(guān)有機(jī)胺催化合成的研究工作受到關(guān)注。余正坤研究員等受邀撰寫基于借氫策略的有機(jī)胺催化合成研究綜述論文，以Critical Review形式在英國(guó)皇家化學(xué)會(huì)雜志Chemical Society Reviews上發(fā)表(http://pubs.rsc.org/en/content/articlepdf/2015/cs/c4cs00496e?page=search)。
基于借氫(borrowing hydrogen)策略的過(guò)渡金屬催化的低級(jí)胺(或氨)與伯醇或仲醇反應(yīng)，生成高一級(jí)的有機(jī)胺，副產(chǎn)物為水。其原理是:醇在過(guò)渡金屬催化劑作用下原位脫氫形成醛或酮和水，醛或酮與胺反應(yīng)形成亞胺中間體，此中間體被原位形成的過(guò)渡金屬氫物種還原得到高一級(jí)的有機(jī)胺產(chǎn)物。總的結(jié)果是，醇與胺(或氨)反應(yīng)得到高一級(jí)的胺，副產(chǎn)物只為水且無(wú)需外加氫源。此過(guò)程以價(jià)廉易得的有機(jī)胺(或氨)和醇為原料、工藝條件溫和，可以替代現(xiàn)有的利用在堿存在條件下鹵代物與胺反應(yīng)和醇先氧化成醛或酮、醛或酮再與有機(jī)胺反應(yīng)生成亞胺、亞胺然后加氫還原進(jìn)行有機(jī)胺生產(chǎn)的傳統(tǒng)技術(shù)工藝，具有環(huán)境友好的現(xiàn)代有機(jī)合成技術(shù)特征及極好的應(yīng)用前景。該所Pt-Sn/ -Al2O3催化以醇與伯胺和仲胺為原料合成仲胺和叔胺的技術(shù)適合于數(shù)十種有機(jī)胺的直接生產(chǎn), 相關(guān)研究成果受到了相應(yīng)的關(guān)注與述評(píng)。
