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科技進(jìn)展
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  在人類活動(dòng)的影響下,生物所需的氮、磷等營養(yǎng)物質(zhì)大量進(jìn)入湖泊、河湖、海灣等緩流水體,導(dǎo)致水體富營養(yǎng)化。在外界溫度條件合適的情況下,富營養(yǎng)化水體會(huì)引起藍(lán)藻迅速繁殖。密集爆發(fā)的藍(lán)藻會(huì)導(dǎo)致水中溶解氧迅速下降、水質(zhì)惡化,從而引起水生動(dòng)物的大面積死亡,破壞生態(tài)平衡。此外,藍(lán)藻死亡時(shí)或者其細(xì)胞破裂時(shí)還會(huì)釋放出多種藻毒素,也會(huì)傷害水生動(dòng)物以及飲用受其污染水體的牲畜,導(dǎo)致人體出現(xiàn)多種疾病。水體富營養(yǎng)化在我國正呈現(xiàn)蔓延趨勢(shì),是一種非常嚴(yán)重且難以處理的水污染問題。通過適當(dāng)?shù)膹U水處理來阻止氮、磷等營養(yǎng)元素過量排入自然水體,防止水體富營養(yǎng)化是解決藍(lán)藻爆發(fā)的根本方法;同時(shí),對(duì)受藍(lán)藻污染的水體也必須進(jìn)行適當(dāng)處理以保障用水安全。

  為了解決水體富營養(yǎng)化以及其帶來的藍(lán)藻污染問題,金屬所沈陽材料科學(xué)國家(聯(lián)合)實(shí)驗(yàn)室環(huán)境功能材料研究部李琦研究員及其團(tuán)隊(duì)近期針對(duì)水中氮、磷元素去除、藍(lán)藻殺滅以及藻毒素降解進(jìn)行了研究,取得了系列新進(jìn)展。他們發(fā)展出一種簡(jiǎn)單、低成本的溶劑熱方法制備出系列成分比的Ce/Zr雙金屬氧化物納米顆粒,研究發(fā)現(xiàn)通過改變Ce/Zr的成分比可以調(diào)控其結(jié)構(gòu)、晶粒尺寸、表面性質(zhì),從而影響其磷酸根吸附性能。吸附動(dòng)力學(xué)研究表明,Ce0.8Zr0.2O2 納米顆粒在此系列樣品中具有最佳的磷酸根吸附性能,其飽和吸附量達(dá)到112 mg/g,在目前文獻(xiàn)所報(bào)道的磷酸根吸附材料中性能最為優(yōu)異。磷酸根在Ce0.8Zr0.2O2納米顆粒上的吸附遵循內(nèi)球吸附模型,表面羥基發(fā)揮主要作用。利用太陽光能進(jìn)行光催化凈水處理是解決水體污染的一種很有前景的方法。他們發(fā)展出一種氧化鈀修飾氮摻雜二氧化鈦(TiO2-xNx/PdO)光催化材料,在可見光下具有良好的光催化氧化性能。應(yīng)用于水中氨氮(NH4+-NH3)去除,其在可見光照射下去除率就超過90%,且產(chǎn)生的副產(chǎn)物NO3-NO2-低于5%。他們?cè)谘芯恐羞€首次發(fā)現(xiàn),TiO2-xNx/PdO在弱堿環(huán)境下(pH~8)即能有效去除水中氨氮,大大拓展了光催化氧化去除水中氨氮的應(yīng)用范圍。在可見光照射下,TiO2-xNx/PdO還展示出對(duì)于藍(lán)藻優(yōu)異的光催化殺滅性能。通過光催化氧化破壞藍(lán)藻細(xì)胞壁,藍(lán)藻細(xì)胞內(nèi)多種生物活性物質(zhì)發(fā)生泄漏與被分解,從而造成對(duì)于藍(lán)藻細(xì)胞不可修復(fù)的破壞,使此殺滅過程不可逆轉(zhuǎn)。同時(shí),TiO2-xNx/PdO能夠在可見光照射下有效分解藍(lán)藻細(xì)胞釋放出的藻毒素,從而解決了藍(lán)藻處理過程中常見的藻毒素污染的問題。相關(guān)系列研究結(jié)果發(fā)表在Chemical Engineering Journal, 264 (2015) 437(封面文章)、Chemical Engineering Journal, 264 (2015) 728以及Chemical Engineering Journal, 268 (2015) 270。

  上述研究工作得到了國家自然科學(xué)基金、金屬所知識(shí)創(chuàng)新工程項(xiàng)目、沈陽材料科學(xué)國家(聯(lián)合)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)前沿創(chuàng)新項(xiàng)目、中科院青年創(chuàng)新促進(jìn)會(huì)項(xiàng)目和教育部留學(xué)回國人員科研啟動(dòng)基金的支持。

1 Ce0.8Zr0.2O2納米顆粒的磷酸根等溫吸附曲線

2 可見光下TiO2-xNx/PdO納米顆粒光催化去除水中氨氮機(jī)理示意圖

3 可見光照射不同時(shí)間后(a/b: 0小時(shí)、c/d: 3小時(shí)、e/f: 6小時(shí))藍(lán)藻細(xì)胞鏈被TiO2-xNx/PdO薄膜光催化氧化破壞情況,a、c、eb、d、f分別為對(duì)應(yīng)的原位實(shí)時(shí)相差與熒光顯微照片

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