近日，中國科學院大連化學物理研究所催化基礎國家重點實驗室分子催化與原位表征研究組（503組）李燦院士、劉龑研究員團隊在手性催化研究方面取得新進展，完成了高反應活性和對映選擇性底物控制的基于鄰位亞甲基醌（o-QMs）中間體的動態(tài)動力學拆分和4+2環(huán)加成反應。相關研究成果發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed.（DOI:10.1002/anie.201700250）上。
大連化物所手性催化研究取得新進展
鄰位亞甲基醌（o-QMs）在生物身體機制自我保護過程中，具有至關重要的作用，廣泛應用于藥物靶點作用和有機合成。但是，至今仍缺少基于原位生成的o-QMs手性催化反應研究。該研究團隊長期致力于發(fā)展新型多相催化方法及多相手性催化體系（Angew. Chem. Int. Ed.,2002,21；Angew. Chem. Int. Ed.,2007，6861），特別是近年來水油兩相催化體系的研究在一系列催化反應中得到了廣泛的應用（Green Chem.,2011, 1983；Angew. Chem. Int. Ed.,2012,13159）。前期工作中，研究團隊利用水相中無機堿和油相中手性有機堿及油溶性底物的空間分離，通過降低無機堿帶來的背景反應，實現(xiàn)了堿催化的o-QMs中間體手性催化反應（Angew. Chem. Int. Ed.,2015,4522）。
本工作中，研究團隊發(fā)現(xiàn)在有機強堿三乙胺作用下，o-QMs中間體前體可以發(fā)生消旋化反應，為這類高活性中間體實現(xiàn)動態(tài)動力學拆分反應提供了可能；采用聯(lián)烯酯作為親電試劑，在手性親核催化劑作用下，以高對映選擇性合成了手性芐基砜類化合物；實驗還發(fā)現(xiàn)當使用能產(chǎn)生穩(wěn)定o-QMs的前體作為底物時，不能檢測到動態(tài)動力學拆分產(chǎn)物，反應路徑改變?yōu)?span>4+2環(huán)加成，以高活性和高立體選擇性獲得了手性色滿類化合物。該發(fā)現(xiàn)為手性芐基砜和色滿類化合物合成提供了新的思路。
上述工作得到國家自然科學基金委優(yōu)秀青年基金、面上基金、重點項目基金和中科院先導項目的資助。
