近日,青島能源所萬曉波研究員帶領(lǐng)的柔性光電材料與器件研究組在以往異靛藍(lán)改造系列成果(噻吩并異靛藍(lán)Tetrahedron Lett., 2014, 55, 1040;Polym.Chem., 2016, 7, 235; RSC Advances 2017, 7, 25009、苯并噻吩并異靛藍(lán)和苯并呋喃并異靛藍(lán)RSC Adv., 2015, 5, 8340、氫化苯并吡嗪異靛藍(lán)Eur. J. Org.Chem.,2016, 2603.)的基礎(chǔ)上,展開了噻唑異靛藍(lán)的合成研究。他們另辟蹊徑,巧妙地繞過了傳統(tǒng)的酸性合環(huán)方案,而采用了大位阻堿促進(jìn)的親核關(guān)環(huán)反應(yīng),成功地合成了噻唑異靛藍(lán)的前體——噻唑靛紅,并進(jìn)一步合成了噻唑異靛藍(lán)(Org.Chem. Front., 2018, 5, 442.)。他們進(jìn)一步優(yōu)化合成和聚合路線,成功地合成了噻唑異靛藍(lán)與三聚噻吩的聚合物P(TzII-TTT),并對其光物理性能和場效應(yīng)晶體管性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,噻唑異靛藍(lán)的確兼具噻吩異靛藍(lán)和吡啶異靛藍(lán)的優(yōu)點:它不僅類似于噻吩異靛藍(lán),易于形成醌式結(jié)構(gòu),從而導(dǎo)致吸收光譜的強(qiáng)烈紅移,也類似于吡啶異靛藍(lán),具有較強(qiáng)的拉電子能力,適合于構(gòu)筑雙極型場效應(yīng)晶體管材料。P(TzII-TTT)的雙極型場效應(yīng)晶體管空穴遷移率為3.93 cm2V-1S-1, 電子遷移率為1.07 cm2V-1S-1,性能超過了具有類似結(jié)構(gòu)的吡啶異靛藍(lán)聚合物。在蘭錚崗研究員的協(xié)助下,他們對幾種異靛藍(lán)衍生物醌式結(jié)構(gòu)形成的難易程度進(jìn)行了研究,理論計算結(jié)果驗證了所觀察到的實驗現(xiàn)象。相關(guān)工作發(fā)表在近期的Chem. Eur. J.上。 噻唑異靛藍(lán)的成功合成和其性能的初步探索表明其可望成為更有潛質(zhì)的場效應(yīng)晶體管材料以及近紅外光響應(yīng)材料的構(gòu)筑單元,相關(guān)的科學(xué)研究值得進(jìn)一步探索。(文/萬曉波 圖/王嘯)
相關(guān)成果發(fā)表:
1. 噻唑異靛藍(lán)的合成研究:
http://dx.doi.org/10.1039/C7QO00841D
2. 噻唑異靛藍(lán)聚合物的合成及性能研究:
Thiazoloisoindigo: a building block that merges the merits of thienoisoindigo and diazaisoindigo for conjugated polymers. Chemistry a European Journal, 2018, DOI: 10.1002/ chem.201801432.
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/chem.201801432