中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所研究員孫志剛、院士張東輝、院士楊學(xué)明等與中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)教授王興安等合作，利用自主發(fā)展的具有國際上最高分辨率的交叉分子束離子成像裝置，結(jié)合高精度量子分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)理論分析，對(duì)H+HD反應(yīng)中的“幾何相位”效應(yīng)展開深入研究并取得重大突破。研究成果于今日以“Observation of the geometric phase effect in the H+HD H2+D reaction”為題發(fā)表在國際著名期刊《科學(xué)》（Science）雜志上。
在實(shí)驗(yàn)上，王興安和楊學(xué)明等自主研制了一臺(tái)獨(dú)特的結(jié)合閾值激光電離技術(shù)，以及離子速度成像技術(shù)的交叉分子束反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究裝置，使得實(shí)驗(yàn)上獲得的氫原子產(chǎn)物的散射角度分辨率達(dá)到了世界上同類儀器的最高水平。利用這一裝置，研究小組成功地測得了H+HD H2+D反應(yīng)的全量子態(tài)分辨產(chǎn)物速度影像，在實(shí)驗(yàn)上觀測到了轉(zhuǎn)動(dòng)態(tài)分辨的H2產(chǎn)物前向角分布快速振蕩結(jié)構(gòu)。在理論計(jì)算上，孫志剛等發(fā)展了獨(dú)特的描述化學(xué)反應(yīng)中“幾何相位”的動(dòng)力學(xué)理論，并基于張東輝等發(fā)展的高精度的勢能面，通過精確量子動(dòng)力學(xué)分析發(fā)現(xiàn)，只有引入“幾何相位”效應(yīng)的理論計(jì)算才能正確地描述實(shí)驗(yàn)觀測到的前向散射振蕩結(jié)構(gòu)。該進(jìn)展是科學(xué)實(shí)驗(yàn)與理論計(jì)算的又一次“完美結(jié)合”，用交叉分子束和量子化學(xué)方法首次定量了化學(xué)反應(yīng)中的“幾何相位”作用，把化學(xué)動(dòng)力學(xué)中的一個(gè)“不可能”變成了“可能”。
大連化物所首次觀測到化學(xué)反應(yīng)中的“幾何相位”效應(yīng)
該項(xiàng)研究揭示了“幾何相位”在化學(xué)反應(yīng)中獨(dú)特的作用以及“幾何相位”效應(yīng)的物理本質(zhì)，對(duì)于研究廣泛存在錐型交叉的量子體系具有重要意義。同時(shí)，通過這項(xiàng)研究，科學(xué)家們還在實(shí)驗(yàn)上發(fā)現(xiàn)和證實(shí)了這一重要反應(yīng)體系在高能反應(yīng)時(shí)一個(gè)全新的反應(yīng)機(jī)理，這對(duì)于從根本上理解這一重要體系的高能反應(yīng)動(dòng)力學(xué)具有重要意義。
1927年波恩－奧本海默近似(Born-Oppenheimer Approximation)是研究分子等量子體系最為重要的基石。在這一近似下量子動(dòng)力學(xué)研究一般忽略非絕熱相互作用且只考慮最低的絕熱能電子態(tài)。但是，當(dāng)量子體系存在錐形交叉如狄拉克錐（Dirac Cone）時(shí)，波恩－奧本海默近似在處理這些量子體系時(shí)就可能失效。半個(gè)多世紀(jì)以前，科學(xué)家發(fā)現(xiàn)在波恩－奧本海默近似或絕熱近似下，必須引入“幾何相位”(Geometric Phase)才能在絕熱近似下準(zhǔn)確描述這些體系的量子動(dòng)力學(xué)行為。而引入“幾何相位”對(duì)于量子體系的動(dòng)力學(xué)行為會(huì)產(chǎn)生明顯的效應(yīng)，這就是眾所周知的“幾何相位”效應(yīng)?！皫缀蜗辔弧毙?yīng)在很多重要物理體系中存在，如眾所周知的量子霍爾效應(yīng)中的一種重要的情況就是由于電子的“幾何相位”效應(yīng)所導(dǎo)致的。
“幾何相位”效應(yīng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)的影響也是理論化學(xué)和物理化學(xué)領(lǐng)域一個(gè)長期備受關(guān)注的重要科學(xué)問題。在最簡單的化學(xué)反應(yīng)體系H+H2中，電子基態(tài)和第一電子激發(fā)態(tài)勢能面之間存在典型的錐形交叉。由于該體系只包含三個(gè)原子，可以采用目前的計(jì)算方法和計(jì)算資源，在理論上對(duì)其進(jìn)行精確的描述。因此，H+H2反應(yīng)及其同位素取代反應(yīng)一直是用來研究“幾何相位”效應(yīng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)影響的模型體系。在過去的幾十年間，許多國際上著名的科學(xué)家進(jìn)行了大量的研究工作。然而，由于實(shí)驗(yàn)和理論上存在的巨大挑戰(zhàn)，該問題一直以來沒有得到令人信服的結(jié)論。
該項(xiàng)研究工作得到了國家自然科學(xué)基金委動(dòng)態(tài)化學(xué)前沿研究中心項(xiàng)目、中國科學(xué)院先導(dǎo)B項(xiàng)目和科技部有關(guān)項(xiàng)目的大力支持。
