近日,中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所無機(jī)膜與催化新材料研究組研究員楊維慎、副研究員班宇杰團(tuán)隊在金屬—有機(jī)框架(Metal-Organic Frameworks,MOFs)材料分離領(lǐng)域研究取得新進(jìn)展,基于分離材料表面化學(xué)調(diào)控,構(gòu)建“水橋”型主—客體氫鍵,實現(xiàn)低濃度生物糠醛從其水溶液中快速、高效富集分離。
以(半)纖維素、木質(zhì)素等可再生生物質(zhì)作為原料的生物煉制過程是發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)的有效途徑之一,蘊(yùn)藏巨大應(yīng)用潛力。糠醛是一類重要的生物基平臺化合物,可作為燃料與高值化學(xué)品等。然而,由于糠醛沸點高(760 mmHg下,162 C)、且多以水相溶液存在,濃度低(<6 wt%),分離面臨巨大挑戰(zhàn)。
該團(tuán)隊以高穩(wěn)定性MOF材料出發(fā),基于多種官能化苯二甲酸配體,構(gòu)筑系列“等網(wǎng)格”材料。研究表明,鍵合甲基的水合型MOF材料呈現(xiàn)優(yōu)異的生物糠醛吸附性質(zhì),在極低糠醛水溶液體系中(0.5-3wt.%)捕集率達(dá)到98%,且相對于木糖(糠醛制備原料)而言,材料呈現(xiàn)100%糠醛專一性吸附。此外,該團(tuán)隊與山東大學(xué)鄧偉僑團(tuán)隊合作,通過系統(tǒng)理論計算,證實了材料與糠醛之間“以水為橋”的獨特氫鍵鏈接方式,以及水合材料對糠醛有顯著提高的結(jié)合能。除吸附外,實驗證實鍵合甲基的水合型MOF材料的糠醛脫附回收率最優(yōu),達(dá)到了93%,這對實際工業(yè)過程中糠醛的回收,以及吸附材料的循環(huán)利用具有重要意義。
大連化物所提出MOF主—客體相互作用調(diào)控實現(xiàn)低濃度生物糠醛富集分離
上述研究成果發(fā)表于《德國應(yīng)用化學(xué)》(Angew. Chem. Int. Ed.)上,并得到國家自然科學(xué)基金等項目的資助。