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科技進(jìn)展
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  開(kāi)發(fā)綠色高效的預(yù)處理技術(shù)來(lái)打破纖維素天然的抗降解屏障,對(duì)纖維素資源的有效利用十分重要,也可助力“雙碳”目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)。青島能源所崔球研究員帶領(lǐng)的代謝物組學(xué)研究組與浙江理工大學(xué)唐艷軍教授合作,創(chuàng)新性的建立了低能耗、綠色高效的熔鹽水合物非溶解預(yù)處理纖維素技術(shù)(中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利202010818370.1、202010818371.6),相關(guān)研究結(jié)果發(fā)表在Carbohydr. Polym《碳水化合物聚合物》上,該技術(shù)可在室溫下高效解纖,為纖維素的進(jìn)一步糖化和功能性利用奠定基礎(chǔ)。  
  由綠色植物光合作用產(chǎn)生的纖維素可被轉(zhuǎn)化為生物燃料、生物基材料、或生物基化學(xué)品。所以,作為天然可再生的碳負(fù)資源,纖維素的利用前景廣闊。但天然纖維素具有高結(jié)晶的超分子結(jié)構(gòu),其高比例的有序且致密的纖維素I型結(jié)晶結(jié)構(gòu),使其水解和功能性改性的效率較低,限制了纖維素的有效利用。為此,需要開(kāi)發(fā)清潔性、低能耗的高效預(yù)處理技術(shù)來(lái)打破纖維素的致密結(jié)構(gòu),增加其轉(zhuǎn)化和利用效率。相比于高能耗的物理法預(yù)處理和時(shí)效性相對(duì)較低的生物法預(yù)處理,化學(xué)法預(yù)處理更加高效,特別是可循環(huán)利用的綠色溶劑體系的使用。
  熔鹽水合物(MSH)是 一種綠色高效的纖維素溶劑,已被用于纖維素的溶解、催化糖化和轉(zhuǎn)化等。其中,三水合溴化鋰(LBTH)溶解纖維素往往需要較高的溫度(>100 oC),且溫度越高越容易導(dǎo)致纖維素的降解,這會(huì)增加LBTH的回收和提純成本,增加工藝過(guò)程的復(fù)雜性。如果能在避免纖維素降解和溶解的情況下實(shí)現(xiàn)對(duì)纖維素的高效解構(gòu),會(huì)更加有利于固液分離和溶劑的回收與回用。但LBTH是否能在溫和的條件下解離纖維素的結(jié)晶結(jié)構(gòu),以及解離到什么程度,之前的文獻(xiàn)中尚未有報(bào)道。為此,研究人員通過(guò)系統(tǒng)的研究發(fā)現(xiàn),LBTH室溫處理微晶纖維素5分鐘,即可使其原來(lái)致密的纖維素I型結(jié)晶結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榻Y(jié)構(gòu)較為松散無(wú)序的無(wú)定形結(jié)構(gòu),結(jié)晶度降低為原來(lái)的1/4。室溫處理30分鐘,可以完全解離微晶纖維素的結(jié)晶結(jié)構(gòu),其BET比表面積增加了60倍。隨后,LBTH預(yù)處理后纖維素的可及性用酶水解動(dòng)力學(xué)做了詳細(xì)評(píng)估。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在酶用量?jī)H為2.5 毫克蛋白/克纖維素、酶水解24小時(shí)的條件下,LBTH處理30分鐘后的纖維素酶水解轉(zhuǎn)化率接近100%,而相同條件下未經(jīng)預(yù)處理的纖維素酶解轉(zhuǎn)化率僅為16.7%。此外,系統(tǒng)表征證實(shí),LBTH可在室溫下快速高效的解離微晶纖維素結(jié)構(gòu),且不溶解纖維素,這有利于預(yù)處理后的固液分離和溶劑的回收與回用。研究人員也證實(shí)了LBTH幾乎可以完全回收,而且由于沒(méi)有纖維素的降解,溶劑回用無(wú)需復(fù)雜的提純,回用效果也不受回用次數(shù)的影響,整體工藝過(guò)程清潔、高效。
  論文第一作者是聯(lián)合培養(yǎng)研究生黃仲雷,通訊作者是青島能源所李濱研究員和浙江理工大學(xué)唐艷軍教授。相關(guān)系列研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、中科院戰(zhàn)略性先導(dǎo)專(zhuān)項(xiàng)、山東省自然科學(xué)杰出青年基金和研究所自主部署基金等項(xiàng)目的支持。
  Zhonglei Huang, Guang Yu, Chao Liu, Meiyan Wu, Yanjun Tang*, Bin Li*, Hui Peng. Ultrafast improvement of cellulose accessibility via non-dissolving pretreatment with LiBr 3H2O under room temperature. Carbohydrate Polymers, 2022, 284, 119180.
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