近日,中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所陳慶安研究員團隊受邀撰寫了仿生催化戊烯基化反應(yīng)綜述文章,系統(tǒng)介紹了該領(lǐng)域的研究現(xiàn)狀與發(fā)展前景。
萜類化合物是自然界中重要的一類天然產(chǎn)物,具有多樣的生理藥理活性,它的核心結(jié)構(gòu)單元由戊烯基組成。在生物合成中,異戊烯基焦磷酸(IPP)或二甲基丙烯基焦磷酸(DMAPP)可作為前體,在戊烯基轉(zhuǎn)移酶作用下,形成 —戊烯基碳正離子,再與芳環(huán)發(fā)生反應(yīng)引入不同的戊烯基。近年來,仿照 —戊烯基機理過程,發(fā)展化學(xué)催化體系,實現(xiàn)芳環(huán)的發(fā)散性戊烯基化反應(yīng)的工作,受到了合成化學(xué)家的廣泛關(guān)注。
大連化物所發(fā)表仿生催化芳環(huán)戊烯基化反應(yīng)綜述文章
本綜述中,團隊回顧了仿生催化戊烯基化反應(yīng)的研究進展,按照催化策略,可分為傅克反應(yīng)、交叉偶聯(lián)反應(yīng)、C-H活化反應(yīng)、Tsuji-Trost反應(yīng)、加成反應(yīng)以及自由基偶聯(lián)反應(yīng),對具體內(nèi)容進行了系統(tǒng)的總結(jié)與評述,并展望了今后的研究重點。該綜述對萜類天然產(chǎn)物的合成與異戊二烯的高值轉(zhuǎn)化方面具有重要的指導(dǎo)價值。
陳慶安團隊一直致力于以工業(yè)化學(xué)品異戊二烯為原料,開發(fā)仿生催化戊烯基化新策略,在該領(lǐng)域做出了一系列創(chuàng)新性工作,包括鈀/銠催化吲哚的戊烯基化反應(yīng)(Angew. Chem. Int. Ed.,2019)、鐵催化有機硅烷的戊烯基化反應(yīng)(Angew. Chem. Int. Ed.,2020)、鈀催化吲唑的戊烯基化反應(yīng)(Angew. Chem. Int. Ed.,2021)、酸催化色氨酸的C2位異戊烯基化反應(yīng)(Chin. J. Catal.,2021)、鈀催化酮類化合物的戊烯基化反應(yīng)(ACS Catal.,2021)等。
該綜述以“Catalytic Prenylation and Reverse Prenylation of Aromatics”為題,于近日發(fā)表在Trends in Chemistry上。該工作的第一作者是大連化物所副研究員呼延成。相關(guān)研究工作得到了國家自然科學(xué)基金等項目的資助。