近日，中科院大連化學(xué)物理研究所李興偉研究員帶領(lǐng)的金屬合成與分子活化實(shí)驗(yàn)研究組（21T1組)關(guān)于金催化的綜述性論文以Minireview的形式發(fā)表在Angew. Chem., Int. Ed.上（http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201100148/abstract）。與此相關(guān)的銥催化合成方法學(xué)的論文也以通訊的形式近期發(fā)表在Angew. Chem., Int. Ed.（http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201102561/abstract）。
近十年里，金絡(luò)合物催化的有機(jī)反應(yīng)獲得了很大的進(jìn)展，因其反應(yīng)條件溫和，催化機(jī)理和方式獨(dú)特等特點(diǎn)迅速成為當(dāng)前有機(jī)合成催化的熱點(diǎn)之一。李興偉研究組綜述了(其中包括該課題組的研究結(jié)果)金催化中極性E-O鍵(E= N，C和S) 中氧原子轉(zhuǎn)移到炔烴而生成金的類卡賓體活性中間體這一獨(dú)特的轉(zhuǎn)換過(guò)程。該方法產(chǎn)生的金類卡賓體可以被各種親核試劑捕捉，從而成為構(gòu)建C-C，C-S，C-N以及C-O鍵的重要方法。值得一提的是，金類卡賓體可作為具有高危險(xiǎn)性和合成復(fù)雜性的 -羰基重氮化合物的替代體。該綜述論文共涵蓋了70余篇近期的研究論文。
金屬或有機(jī)分子催化的亞甲胺葉立德（Azomethineylide）和親偶極體的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)是組建多圓雜環(huán)的一種簡(jiǎn)潔而高效的方法。李興偉研究組發(fā)現(xiàn)，被硝酮官能化的末端炔在金屬銥催化下可以很容易地生成可分離的高活性亞甲胺葉立德。該組首次分離出了亞甲胺葉立德以及及其金屬配合物，并通過(guò)晶體衍射表征了一類結(jié)構(gòu)罕見(jiàn)的氧配位的銥絡(luò)合物。反應(yīng)中生成亞甲胺葉立德的過(guò)程也經(jīng)歷了類似的氧轉(zhuǎn)移，但選擇性卻與金催化體系不同，并能實(shí)現(xiàn)互補(bǔ)，葉立德與親偶極體的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)證明了這一方法的有效性。這兩篇論文將有助于有機(jī)合成工作者在這一領(lǐng)域進(jìn)行更加深入的探索和研究。
金和銥均相催化研究獲重要進(jìn)展
