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科技進(jìn)展
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近日,中科院大連化學(xué)物理研究所催化雜環(huán)合成研究組(202組)萬伯順研究員在鐵催化[2+2+2]環(huán)加成反應(yīng)合成吡啶化合物的研究中取得新進(jìn)展,相關(guān)結(jié)果以通訊的形式發(fā)表在最近一期的《德國應(yīng)用化學(xué)》上(Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 7162-7166)。

鐵催化[2+2+2]環(huán)加成反應(yīng)合成吡啶化合物研究取得新進(jìn)展

吡啶及其衍生物被廣泛用作有機(jī)合成試劑或作為醫(yī)藥、農(nóng)藥的生產(chǎn)中間體。[2+2+2]環(huán)加成反應(yīng)構(gòu)建吡啶化合物是將吡啶單元拆分成三個雙原子片段再加以組合,其原子利用率高達(dá)100%,是構(gòu)建吡啶單元最直接、最高效的方法。盡管科學(xué)界在這一領(lǐng)域里付出了長期的努力并發(fā)展出了諸如Co, Rh, Ru, Ni, Ti等金屬催化體系,但從1876年至今,該領(lǐng)域在鐵催化體系的研究中一直沒有新的突破,其主要原因是鐵催化劑的反應(yīng)活性較低。最近,該小組利用FeI2和雙膦配體原位制成低價鐵催化劑并在室溫下實(shí)現(xiàn)了高效的催化炔與腈的環(huán)加成反應(yīng)生成吡啶衍生物,收率最高達(dá)98%。初步的機(jī)理研究表明該催化過程可能經(jīng)歷氮雜鐵雜環(huán)戊二烯中間體的反應(yīng)過程。該催化體系的發(fā)展對于鐵催化其它環(huán)加成反應(yīng)的研究提供了一種新的思路。(文/圖 王東平)

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