近日，中國科學院大連化學物理研究所有機金屬催化與合成研究組(203組)借氫有機催化合成的研究工作受到關(guān)注。余正坤研究員等受邀撰寫基于借氫策略的酮C-烷基化研究綜述論文“C-Alkylation of Ketones and Related Compounds by Alcohols via Transition Metal-Catalyzed Dehydrogenation”，以Minireview形式發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 862-875。
大連化物所借氫有機合成研究受到關(guān)注
基于借氫(borrowing hydrogen)策略的過渡金屬催化的酮及其相關(guān)化合物與伯醇反應(yīng)，生成C-烷基取代的酮及其相關(guān)化合物，副產(chǎn)物為水。其原理是：伯 (仲) 醇在過渡金屬催化劑作用下原位脫氫形成醛 (酮) 和水，接著醛和酮發(fā)生aldol縮合反應(yīng)形成alpha,beta-不飽和酮中間體，此中間物種被原位形成的過渡金屬氫化物還原得到alpha-或beta-烷基化的酮及其相關(guān)產(chǎn)物，副產(chǎn)物只為水且無需外加氫源。反應(yīng)類型分為酮的alpha-烷基化和仲醇的beta-烷基化，均相和多相催化劑都可以應(yīng)用。此過程以價廉易得的酮和醇為原料、反應(yīng)條件溫和、原子經(jīng)濟性高，是一條簡潔的C-C鍵形成路線，可以替代傳統(tǒng)的利用在堿存在條件下酮 (或仲醇預先被氧化成酮) 與鹵代物反應(yīng)進行烷基化的路線，具有潛在的應(yīng)用前景。
